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Doctoral thesis
French

Développement d'un optimiseur de géométrie fondé sur la méthode de Hückel généralisée: un nouvel outil de modélisation moléculaire en chimie organométallique

ContributorsSavary, François
Defense date1995-05-02
Abstract

Une modification du modèle de Hückel étendu a été suggérée par Calzaferri et co-auteurs. Ce travail consiste à généraliser cette approche, en la paramétrisant pour des organométalliques de manière à obtenir un outil semi-empirique permettant l'optimisation de leur géométrie. Le modèle est basé 1) sur l'introduction d'un terme d'énergie de répulsion électrostatique à deux corps et 2) sur l'utilisation d'un paramètre de Wolfsberg-Helmholz dépendant de la distance interatomique, "KAB=1+K.Eđ.(RAB-do)". Les valeurs des paramètres "K" et "D" ont été déterminées pour les interactions entre le métal et un ligand en utilisant les structures expérimentales (Fe(CO)₅, Cr(C₆H₆)₂, etc. Les paramètres sont transportables aux cas complexes mixtes, comme (C₆H₆)Cr(CO)₃ ou (C₅H₅)V(CO)₄. La performance globale du modèle est satisfaisante. Les erreurs absolues sont de l'ordre de 0.062 Å et 0.038 Å pour les distances métal-cycle et métal-carbonyle, respectivement, et de l'ordre de 2.9⁰ pour les angles de valence.

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Keywords
  • Composé organométallique
  • Modélisation moléculaire
Citation (ISO format)
SAVARY, François. Développement d’un optimiseur de géométrie fondé sur la méthode de Hückel généralisée: un nouvel outil de modélisation moléculaire en chimie organométallique. 1995. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:105847
Main files (1)
Thesis
accessLevelRestrictedaccessLevelPublic 05/25/2095
Identifiers
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Technical informations

Creation06/25/2018 2:53:00 PM
First validation06/25/2018 2:53:00 PM
Update time03/15/2023 8:21:51 AM
Status update03/15/2023 8:21:51 AM
Last indexation01/29/2024 9:31:22 PM
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