Développement d'un optimiseur de géométrie fondé sur la méthode de Hückel généralisée: un nouvel outil de modélisation moléculaire en chimie organométallique

Diplôme Thèse Développement d'un optimiseur de géométrie fondé sur la méthode de Hückel généralisée: un nouvel outil de modélisation moléculaire en chimie organométallique fre 1995-05-02 author Savary François 26795 director Weber Jacques 25279 10.13097/archive-ouverte/unige:105847 Sc. 2747 Une modification du modèle de Hückel étendu a été suggérée par Calzaferri et co-auteurs. Ce travail consiste à généraliser cette approche, en la paramétrisant pour des organométalliques de manière à obtenir un outil semi-empirique permettant l'optimisation de leur géométrie. Le modèle est basé 1) sur l'introduction d'un terme d'énergie de répulsion électrostatique à deux corps et 2) sur l'utilisation d'un paramètre de Wolfsberg-Helmholz dépendant de la distance interatomique, "KAB=1+K.Eđ.(RAB-do)". Les valeurs des paramètres "K" et "D" ont été déterminées pour les interactions entre le métal et un ligand en utilisant les structures expérimentales (Fe(CO)₅, Cr(C₆H₆)₂, etc. Les paramètres sont transportables aux cas complexes mixtes, comme (C₆H₆)Cr(CO)₃ ou (C₅H₅)V(CO)₄. La performance globale du modèle est satisfaisante. Les erreurs absolues sont de l'ordre de 0.062 Å et 0.038 Å pour les distances métal-cycle et métal-carbonyle, respectivement, et de l'ordre de 2.9⁰ pour les angles de valence. Composé organométallique Modélisation moléculaire Dewey 540 38 Département de chimie physique 142 false 5e16b046-2e1f-4ab4-882b-84b09098a393 Thesis Public These_Savary_1995.pdf 10184939 application/pdf Restricted 2095-05-25 embargoedAccess Faculté des sciences / Section de chimie et biochimie / Département de chimie physique

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Développement d'un optimiseur de géométrie fondé sur la méthode de Hückel généralisée: un nouvel outil de modélisation moléculaire en chimie organométallique				1995	502	1

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Savary, François