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Title

The Electronic Structures of Bis(η6-benzene)- and Bis(η6-naphthalene)chromium(0)

Authors
Penigault, Edouard
Published in Canadian Journal of Chemistry. 1985, vol. 63, no. 7, p. 1734-1740
Abstract SCF MS Xa molecular orbital calculations are reported for the bis(?6-benzene)- and bis(?6-naphthalene)chromium(0) complexes. The bonding may be essentially discussed in terms of the covalent interactions between the metal 3d and ligand p and p* orbitals. The different charges on chromium atom in the two systems are explained by the different balances between ligand-to-metal (bonding) and metal-to-ligand (back-bonding) electron donations. Some resemblances are found between the electronic structures of the two compounds and it is possible to correlate to a large extent the energy levels of their molecular orbitals. However, a shift towards lower values is predicted for the energy levels of the naphthalene complex, together with a large disruption of all the virtual p* and 3d* levels. This would undoubtedly favor nucleophilic attack followed by metal–ring or carbon–carbon bond cleavage, in agreement with the extreme lability of the coordinated arene rings observed in this complex.
Abstract On a effectué des calculs d'orbitales moléculaires MS Xa en champ autocohérent pour les complexes bis(?6-benzène)- et bis(?6-naphtalène)chrome(0). On peut decrire la liaison dans le complex presque essentiellement à l'aide des interactions covalentes entre les orbitales 3d du métal et les orbitales p et p* du ligand. On explique les différentes charges sur l'atome de chrome dans les deux systèmes par des bilans différents entre la donation directe d'électrons ligand–métal et la rétrodonation métal–ligand. Toutefois, on prédit un déplacement vers des valeurs plus basses pour les niveaux énergétiques du complexe de naphtalène ainsi qu'un mélange important de tous les niveaux virtuels p* et 3d*. Ceci devrait de toute évidence favoriser une attaque nucléophile, suivie d'une rupture de la liaison métal–cycle ou carbone–carbone, en accord avec la labilité extrême observée dans ces complexes pour les cycles aréniques coordonnés.
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Structures
Citation
(ISO format)
WEBER, Jacques et al. The Electronic Structures of Bis(η6-benzene)- and Bis(η6-naphthalene)chromium(0). In: Canadian Journal of Chemistry, 1985, vol. 63, n° 7, p. 1734-1740. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:7884

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Deposited on : 2010-06-21

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