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Thermal and light-induced spin crossover in cobalt(II) imine complexes and in the polymeric network [Fe(bbtr)3](ClO4)2

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 2009 - Sc. 4162 - 2009/12/18
Abstract Un grand nombre de complexes octaédriques des métaux transition de configurations électroniques d4 à d7 présentent le phénomène de conversion de spin. Dans ces composés, la différence d'énergie entre l'état bas spin (l'état excité avec la multiplicité de spin la plus basse) et l'état haut spin (le premier état excité avec la multiplicité de spin la plus élevée) est de l'ordre des énergies thermiques. Si la transition thermique de l'état haut spin vers l'état bas spin en baissant la température est abrupte, on utilise le terme de transition de spin pour décrire la conversion de spin. Ces transitions de spin ont été essentiellement observées dans les composés de Fe(II), Fe(III) et Co(II), mais également dans des composés de Co(III), Mn(II), Mn(III), Cr(II). Dans ce travail, les composés de Co (II) ont été étudiés, plus précisément des complexes imine, et un réseau polymère [Fe(bbtr)3](ClO4)2 (bbtr = 1,4-di(1,2,3-triazol-1-yl)butane). La transition de spin des complexes [Co(terpy)2]2+ et [Co(bpy)3]2+ (terpy = 2,2':6',2"-terpyridine, bpy = 2,2'-bipyridine) est analysée à partir de données expérimentales de la spectroscopie optique, de la spectroscopie EPR, de la cristallographie aux rayons X et de mesures de susceptibilité magnétique. Tandis que [Co(terpy)2](ClO4)2 montre une transition de spin thermique, le monocristal du complexe [Co(terpy)2](PF6)2 est essentiellement dans l'état haut spin à toute température. Les cristaux dopés ont également été étudiés. Le même complexe été dopé dans deux hôtes différents : [Fe(terpy)2](PF6)2 et [Zn(terpy)2](PF6)2.[Fe(bbtr)3](ClO4)2 forme une structure polymérique hexagonale. Il montre une transition de spin thermique abrupte avec une hystérèsys d'environ 13 K centré aux alentours de 105 K, comme le montre les résultats de spectroscopie optique.
Keywords Spin crosseverTransition metal complexesSpin transitionLight-Induced Excited Spin-State Trapping
Identifiers
URN: urn:nbn:ch:unige-52786
Full text
Thesis (5 MB) - public document Free access
Structures
Citation
(ISO format)
KRIVOKAPIC, Itana. Thermal and light-induced spin crossover in cobalt(II) imine complexes and in the polymeric network [Fe(bbtr)3](ClO4)2. Université de Genève. Thèse, 2009. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:5278

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Deposited on : 2010-03-01

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