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Title

Enantioselective reactions with N-heterocyclic carbene and phosphoric acid catalysts: importance of cationic intermediates

Author
Director
Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 2014 - Sc. 4661 - 2014/04/11
Abstract La première partie de ce manuscript décrit la découverte ainsi que le development d’une reaction de cycloaddition entre les ynals et les α-cyano-1,4-dicétones, catalysée par les carbenes N-hétérocycliques. Dans la seconde partie de ce manuscript est décrit un rearrangement semi-pinacolique énantioséléctif des alcools allyliques prostéréogènes, declénché par une étape de fluorination énantiosélective. Cette dernière reaction est catalysée par un acide phosphorique chiral derive du (Ra)-BINOL. La troisième et la dernière partie de ce manuscript traite une extension de la méthodologie fluorinative précédente aux atomes d’halogène plus lourds, notamment Br et I. Dans cette troisième partie sont aussi décrits des etudes préliminaires concernant la version aza du rearrangement semi-pinacolique. Ainsi qu’un cas rare de transformation stéréo-divérgente des alcools allyliques chiraux et racémiques. Des études par diffraction aux rayons X ont permis d’établir une vision assez complète du déroulement stéréochimique de cette dernière reaction.
Keywords OrganocatalysisFluorinationSemipinacolCarbeneAcylazoliumOrganic synthesis
Identifiers
URN: urn:nbn:ch:unige-359998
Full text
Thesis (5.7 MB) - document accessible for UNIGE members only Limited access to UNIGE
Structures
Research group Groupe Alexakis
Citation
(ISO format)
ROMANOV MICHAILIDIS, Fedor. Enantioselective reactions with N-heterocyclic carbene and phosphoric acid catalysts: importance of cationic intermediates. Université de Genève. Thèse, 2014. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:35999

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Deposited on : 2014-04-28

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