Les recherches présentées dans ce travail traitent de composés hydrogénés appelés hydrures, dans le système Ln-Mg-M-H (Ln=La, Ce, Nd et M=Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pd). Ces hydrures sont obtenus par la réaction de l'hydrogène gazeux, à une pression et une température adéquate, sur un composé intermétallique et forment des complexes métalliques discrets ou non de formulation générale [TxHy]z- où T est un métal de transition. Les trois objectifs principaux de cette étude sont (i) la recherche de transition métal-isolant induite par hydrogénation, (ii) l'obtention de complexes métalliques basés sur deux métaux de transition différents au sein du même composé et (iii) de montrer la tendance qu'ont les hydrures métalliques à former des liaisons directionnelles métal-hydrogène en confrontant les deux modèles (géométrique et électronique) permettant la rationalisation des hydrures (i.e. capacité en hydrogène et position des hydrogènes dans la maille). Pour atteindre ces objectifs, nous avons intensivement utilisé les différentes techniques de diffraction (rayons X du laboratoire, du synchrotron et neutronique pour la localisation des hydrogènes/deutériums)...