On rapporte les spectres de résonance paramagnétique de radicaux libres du type R-S-C-R¹R², créés par photolyse d'un mélange de t‐butylperoxyde et d'un thioéther. Pour les thioéthers cycliques, tétrahydrothiophène et thiopyranne, les spectres indiquent une interconversion rapide du cycle qui est empêchée dans le 4 t‐butyl‐thiopyranne, permettant ainsi l'attribution des couplages aux divers protons axiaux et équatoriaux.