Nous avons examiné des constantes d'équilibre et de vitesse de réactions dans lesquelles le centre reactionnel subit un changement d'hybridation entre sp³ et sp² en utilisant des calculs de mécanique moléculaire. Des modèles empiriques sont appliqués afin de simuler les propriétés stériques des états transitoires de ces réactions. Les calculs permettent de rationaliser l'hypothèse du "I-strain" de Brown et les vitesses de l'oxydation chromique des alcools secondalres et de la solvolyse des dérivées tertiaires.