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Désymétrisations énantiosélectives des aziridines et cyclopropanes "méso" spiroactivés

ContributorsRiegert, David
DirectorsMuller, Paul
Defense date2004-09-29
Abstract

La première partie de ce travail a concerné l'ouverture énantiosélective d'aziridines méso par déprotonation et substitution nucléophile. Pour les déprotonations, l'utilisation de (-)-spartéine comme ligand chiral complexée au s-BuLi a conduit à des amines allyliques ou des sulfonamides bicycliques optiquement actives majoritairement de configuration absolue R, et jusqu'à 75% d'excès énantiomérique. Un examen du mécanisme a permis de déterminer que le réarrangement des N-sulfonylaziridines se fait via une déprotonation alpha. Pour les désymétrisations énantiosélectives de N-sulfonylaziridines par substitution, des complexes chiraux de lanthanides (III) et de TMSCN ont conduit aux composés substitués en position 2 avec une énantiosélectivité de 40%. La seconde partie de ce travail a porté sur la désymétrisation énantiosélective de cyclopropanes méso spiroactivés avec formation d'une nouvelle liaison C-S. La formation d'une paire d'ions chirale avec des dérivés du thiophénol et de beta-hydroxyamines chirales a conduit aux produits d'ouverture avec de bons rendements et une énantiosélectivité de 60%.

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Citation (ISO format)
RIEGERT, David. Désymétrisations énantiosélectives des aziridines et cyclopropanes ‘méso’ spiroactivés. 2004. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:114569
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Technical informations

Creation02/26/2019 10:58:00 AM
First validation02/26/2019 10:58:00 AM
Update time03/15/2023 3:47:19 PM
Status update03/15/2023 3:47:19 PM
Last indexation01/29/2024 9:45:59 PM
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