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Etude sur le comportement dynamique, thermodynamique et chimique de complexes supramoléculaires de Cu(I) et Pd(II)

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1994 - Sc. 2701 - 1994/07/14
Abstract Le Cu(I) forme avec la 2,6-bis(1-R-benzimidazole-2-yl)-pyridine un complexe dinucléaire possédant une structure en double hélice. Le facteur principal conduisant à l'hélication est la présence de la pyridine centrale plutôt que la présence des benzimidazoles, ceci étant établi tant à l'état solide qu'en solution. Il a été aussi mis en évidence qu'une déstabilisation de la double hélice provoque la formation du complexe CuL₂⁺ comme intermédiaire thermodynamiquement stable, le complexe CuL⁺ a été observé comme intermédiairement instable lors de la racémisation des hélicates. Le Pd(II) forme avec la 2,6-bis(1-R-benzimidazole-2-yl)-benzène un trimère possédant une cavité, il est stable en solution. La 2,4-bis(1-R-benzimidazole-2-yl)-pyridine forme avec le Pd(II) un trimère identique au précédent; la cavité, chargée positivement, incorpore des petits anions non coordinants. Le facteur qui conduit à la trimérisation se trouve essentiellement dans la géométrie du monomère toutefois la nature chimique du site de coordination joue un rôle important dans la stabilité chimique.
Keywords Chimie supramoléculaireComposé d'inclusionPalladiumCuivreHélicate
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Thesis (55.3 MB) - document accessible for UNIGE members only Limited access to UNIGE (until 2094-06-26)
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CARINA, Riccardo. Etude sur le comportement dynamique, thermodynamique et chimique de complexes supramoléculaires de Cu(I) et Pd(II). Université de Genève. Thèse, 1994. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:106012

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Deposited on : 2018-06-29

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