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Doctoral thesis
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Asymmetric alkylation-, Michael- and aldol reactions of Cα-nitrogen- or bromo-substituted N-acylsultams

ContributorsZhou, Changyou
Defense date1993-11-26
Abstract

La première partie de ce travail décrit les réactions d'alkylation hautement diastéréosélectives de dérivés du glycinate bornane-10,2-sultame avec des halogénures d'alkyles. Ces réactions ont été effectuées d'une part par catalyse en transfert de phase assistée par ultrasons et d'autre part, en utilisant des conditions anhydres. L'induction asymétrique observée est semblable suivant les deux types de condition. Les produits d'alkylation, sont d'importants précurseurs de synthèse d'acides aminés essentiels et de leurs dérivés. La seconde partie traite des réactions d'addition de Michael de dérivés du glycinate-bornane-10,2-sultame sur des alcènes déficients en électrons en catalyse par transfert de phase ou en conditions anhydres. Un excellent contrôle de la facialité du donneur ainsi qu'un modeste à un bon contrôle de la facialité de l'accepteur sont observés. Cette méthodologie a été appliquée à la synthèse énantio- et diastéréocontrôlée de 3 et 5-méthylprolines ainsi qu'à la synthèse de la phéromone (+) monomorine naturelle. La troisième partie présente les réactions d'aldolisation de dérivés du glycinate bornane-10,2-sultame. La réaction de l'énolate du trichlorure de titane avec différents aldéhydes aliphatiques donne des produits d'aldolisation dont l'isomère majoritaire présente la sélectivité anti. Les aldols obtenus, traités par de l'acide trifluoroacétique ou le dichlorure mercurique, cyclisent en oxazolines et oxazolidinones avec de bons rendements et une pureté élevée. L'hydrolyse des oxazolidinones offre un accès aux (2S) amino-(3S) hydroxy acides, avec d'excellents rendements.

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Keywords
  • Acide aminé
  • Sultame
  • Synthèse asymétrique
Citation (ISO format)
ZHOU, Changyou. Asymmetric alkylation-, Michael- and aldol reactions of Cα-nitrogen- or bromo-substituted N-acylsultams. 1993. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:105695
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Thesis
accessLevelRestrictedaccessLevelPublic 06/18/2093
Identifiers
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Technical informations

Creation06/18/2018 3:35:00 PM
First validation06/18/2018 3:35:00 PM
Update time03/15/2023 8:20:41 AM
Status update03/15/2023 8:20:41 AM
Last indexation01/29/2024 9:30:41 PM
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