UNIGE document Doctoral Thesis
previous document  unige:105695  next document
add to browser collection
Title

Asymmetric alkylation-, Michael- and aldol reactions of Cα-nitrogen- or bromo-substituted N-acylsultams

Author
Director
Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1993 - Sc. 2639 - 1993/11/26
Abstract La première partie de ce travail décrit les réactions d'alkylation hautement diastéréosélectives de dérivés du glycinate bornane-10,2-sultame avec des halogénures d'alkyles. Ces réactions ont été effectuées d'une part par catalyse en transfert de phase assistée par ultrasons et d'autre part, en utilisant des conditions anhydres. L'induction asymétrique observée est semblable suivant les deux types de condition. Les produits d'alkylation, sont d'importants précurseurs de synthèse d'acides aminés essentiels et de leurs dérivés. La seconde partie traite des réactions d'addition de Michael de dérivés du glycinate-bornane-10,2-sultame sur des alcènes déficients en électrons en catalyse par transfert de phase ou en conditions anhydres. Un excellent contrôle de la facialité du donneur ainsi qu'un modeste à un bon contrôle de la facialité de l'accepteur sont observés. Cette méthodologie a été appliquée à la synthèse énantio- et diastéréocontrôlée de 3 et 5-méthylprolines ainsi qu'à la synthèse de la phéromone (+) monomorine naturelle. La troisième partie présente les réactions d'aldolisation de dérivés du glycinate bornane-10,2-sultame. La réaction de l'énolate du trichlorure de titane avec différents aldéhydes aliphatiques donne des produits d'aldolisation dont l'isomère majoritaire présente la sélectivité anti. Les aldols obtenus, traités par de l'acide trifluoroacétique ou le dichlorure mercurique, cyclisent en oxazolines et oxazolidinones avec de bons rendements et une pureté élevée. L'hydrolyse des oxazolidinones offre un accès aux (2S) amino-(3S) hydroxy acides, avec d'excellents rendements.
Keywords Acide aminéSultameSynthèse asymétrique
Identifiers
Full text
Thesis (8.2 MB) - document accessible for UNIGE members only Limited access to UNIGE (until 2093-06-18)
Structures
Citation
(ISO format)
ZHOU, Changyou. Asymmetric alkylation-, Michael- and aldol reactions of Cα-nitrogen- or bromo-substituted N-acylsultams. Université de Genève. Thèse, 1993. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:105695

27 hits

0 download

Update

Deposited on : 2018-06-19

Export document
Format :
Citation style :