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Complexes tricarbonylchrome de cyclobutabenzènes chiraux: synthèses diastéréosélectives et application aux réactions de cycloaddition asymétrique

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1993 - Sc. 2628 - 1993/10/05
Abstract Le but de ce travail de recherche est le contrôle facial de cycloadditions (4+2) d'orthoquinodiméthanes subsitués. La méthode innovatrice choisie est le blocage d'une des deux faces prochirales du diène par un groupe organométallique. Parmi les méthodes de synthèse asymétriques étudiées pour l'accès aux cyclobutabenzène 1-substitués, l'hydrolyse catalytique enzymatique énantiosélective d'un précurseur acétate se révèle la meilleure. Cette voie donne le composé (S)-1-acétoxycyclobutabenzène avec un excès énantiomérique de 95 pour cent. En utilisant le dérivé tétrahydropyranyle et une méthode douce de complexation, un des deux complexes diastéréoisomères est obtenu sélectivement. Les complexes intermédiaires o-quinodiméthanes de chiralité planaires sont générés sous des conditions douces et leurs réactions avec des diénophiles (cycloaddition [4+2]) sont hautement diastéréosélectives et fournissent des produits tétrahydronaphtaléniques. Le nouveau centre asymétrique benzylique généré peut être utilisé pour contrôler la configuration du centre chiral adjacent dans des réactions d'alkylation, allylation et benzylation des produits tétrahydronaphtaléniques.
Keywords ChromeComposé organiqueRéaction de Diels-AlderSynthèse asymétrique
Identifiers
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Thesis (6.8 MB) - document accessible for UNIGE members only Limited access to UNIGE (until 2093-06-18)
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(ISO format)
LERESCHE, James Edward. Complexes tricarbonylchrome de cyclobutabenzènes chiraux: synthèses diastéréosélectives et application aux réactions de cycloaddition asymétrique. Université de Genève. Thèse, 1993. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:105666

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Deposited on : 2018-06-18

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