Ce travail décrit l'addition asymétrique de deux substituants à des centres adjacents du benzène. Ceci est accompli par réaction séquentielle d'un carbanion et d'électrophiles avec le complexe benzène Cr(CO)₂L, où L est un ligand chiral. De nouveaux ligands chiraux ont été synthétisés et testés; parmi eux des ligands chélates émulant les propriétés électroniques du monoxyde de carbone, ligand important (mais achiral) en catalyse homogène. Etudes mécanistiques: isolation d'intermédiaires, détermination de structures par rayons X, calculs de densités électroniques, menés en parallèle, ont permis de diriger les travaux de synthèse et d'améliorer les résultats. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec un ligand rigide, portant un centre chiral sur l'atome de phosphore. Il s'agit du (2S,4S,5R)-3-isopropyl-4-méthyl-2,5-diphényl-1,3,2-oxazaphospholidine, synthétisé pour la première fois dans le cadre de cette thèse. Appliqué à la transformation susmentionnée, des excès enantiomériques approchant 70% ont été réalisés (rapport de produits 5.6:1).