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Doctoral thesis
German

Diastereo- und enantiokontrollierte Totalsynthesen von (-)-Allosedamin und (-)-Indolizidin "209B" durch asymmetrische Hydroxyaminierung von N-Acyl-[[epsilon]-keto(aldehyd)-acetal]-Sultamen

ContributorsDeerberg, Joerg
Defense date1994-12-22
Abstract

Le présent travail est consacré à l'étude des nitrones cycliques α-chirales comme intermédiaires-clés et polyvalents de la synthèse asymétrique d'alcaloïdes pipéridiniques et indolizidiniques. Premièrement, on présente la synthèse totale de la (-)-Allosédamine avec un rendement global de 21% sur neuf étapes. Les étapes-clés en sont (a) une α-hydroxyamination électrophile d'un énolate dérivé de bornane-sultame acylé, puis hydrolyse acide (b) la réaction 1,3-dipolaire de la nitrone ainsi formée, et (c) la réduction tandem des liaisons "N, O" et "C, CN" d'un intermédiaire α-aminonitrile. Deuxièmement, on décrit la synthèse totale de la (-)-Indolizidine "209B" avec un rendement global de 17% sur quinze étapes. Les étapes-clés en sont (a) une réaction de Michael asymétrique d'un bornane-sultame acylé α,β-insaturé (b) α-hydroxyamination électrophile d'un énolate, puis hydrolyse acide (b) la réduction stéréosélective de la nitrone ainsi formée, et (c) la fermeture réductrice du cycle pyrrolidinique à partir d'un énal intermédiaire.

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Keywords
  • Réaction de cycloaddition
  • Synthèse asymétrique
  • Alcaloïdes
  • Nitrones
Citation (ISO format)
DEERBERG, Joerg. Diastereo- und enantiokontrollierte Totalsynthesen von (-)-Allosedamin und (-)-Indolizidin ‘209B’ durch asymmetrische Hydroxyaminierung von N-Acyl-[[epsilon]-keto(aldehyd)-acetal]-Sultamen. 1994. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:105347
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Thesis
accessLevelRestrictedaccessLevelPublic 06/12/2094
Identifiers
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Technical informations

Creation06/12/2018 9:21:00 AM
First validation06/12/2018 9:21:00 AM
Update time03/15/2023 8:19:43 AM
Status update03/15/2023 8:19:42 AM
Last indexation01/29/2024 9:30:03 PM
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