Cette thèse poursuit l'étude générale de la réaction découverte dans notre groupe entre les endoperoxydes et les aldéhydes ou les cétones pour conduire, en présence de triflate de triméthylsilyle, au 1,2,4-trioxanne correspondant. Dans un premier temps, on a étudié la diastéréosélectivité de la réaction entre l'endoperoxyde du 1,4-diphenylcyclopentadiène 1 et des cétones cycliques chirales. Un mécanisme est proposé qui fait intervenir un carbocation portant un groupement peroxytriméthylsilyle et qui permet d'expliquer la formation exclusive de deux diastéréoisomères sur huit possibles. Par la suite, on a préparé pour la première fois des composés possédant un cycle 1,2,4-trioxanne accolé à un cycle furanne, en partant de l'endoperoxyde du 2,5-diphénylfuranne. Enfin, il a été découvert que les endoperoxydes tels que 1 sont capables de réagir en présence d'acide de Lewis avec certains alcènes pour donner des 1,2-dioxannes.