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Title

Transitions de spin dans des complexes mono et dinucléaires de Fe(II)

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 2018 - Sc. 5205 - 2018/04/26
Abstract L'utilisation de ligands asymétriques didentés pour la formation de complexes de Fe(II) conduit à la formation d'isomères méridionaux et faciaux pour lesquels des propriétés magnétiques différentes sont attendues. La première partie de cette thèse présente l'étude détaillée de l'équilibre thermodynamique associé à la présence de ces deux isomères avec la mise en évidence, via un ligand donneur faible et un ligand donneur fort, d'un faible effet trans thermodynamique enthalpiquement favorable à la formation de l'isomère facial. Dans une seconde partie, les propriétés magnétiques des complexes mononucléaires de Fe(II) en solution sont étudiées. L'étude spectroscopique des complexes analogues de Ni(II) permet d'établir un lien entre les propriétés spin crossover des complexes de Fe(II) et les paramètres du champ de ligand et de l'énergie d'appariement électronique. Finalement, les propriétés magnétiques des isomères méridionaux et faciaux sont décorrélées, via l'utilisation de tripodes non-covalents non-contraints forçant la formation de 100% de l'isomère facial. L'étude des paramètres thermodynamiques de la transition de spin permet d'établir que les contributions enthalpiques sont comparables pour les isomères méridionaux et faciaux, comme attendu. Les contributions entropiques à la transition de spin sont quant à elles dominées par la variation de l'énergie de solvatation, plus défavorable pour un arrangement facial des ligands.
Keywords IronLanthanideSpin-CrossoverThermodynamicsTripodesIsomers
Identifiers
URN: urn:nbn:ch:unige-1049487
Full text
Thesis (16.7 MB) - private document Private access (until 2019-05-17)
Structures
Research group Groupe Piguet
Citation
(ISO format)
LATHION, Timothee. Transitions de spin dans des complexes mono et dinucléaires de Fe(II). Université de Genève. Thèse, 2018. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:104948

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Deposited on : 2018-06-04

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