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Contrôle des réactions de photoaddition et de photocyclisation par la chiralité axiale des dibenzo[a,c]cyclooctènes

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1994 - Sc. 2668 - 1994/03/29
Abstract Certaines triazolinediones et naphtoquinones s'additionnent sous conditions photochimiques au dibenzo[a,c]cyclooctène selon une réaction [4+2] de type Diels-Alder. Lorsque l'atropisomère lévogyre du dibenzo[a,c]cyclooctène est irradié en présence de 2,3-dichloro-1,4-naphtoquinone, la chiralité du cycloadduit obtenu est induite par la chiralité axiale du diène. Cette dernière est conservée durant la réaction. Les configurations absolues sont déterminées par cristallographie de rayons X. En absence de photodiènophile, le 6-phényl-dibenzo[a,c]cyclooctène dextrogyre conduit au 5-phényl-dibenzo[a,c]cyclooctène lévogyre via une fermeture électrocyclique stéréospécifique disrotatoire. Le diazadibenzo[c,e]isobullvalène est obtenu par réaction du dibenzo[a,c]cyclooctène avec la 4-méthyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione selon une photo-addition de type Diels-Alder suivie d'un réarrangement di-[py]-méthane. La thermolyse de ce composé azo conduit, via l'intermédiaire diazo, au cyclobuta[I]phénanthrène ainsi qu'à deux autres isomères de formule C₁₆H₁₂ issus du carbène correspondant. La photolyse de ce même composé mène, via le radical diazènyle, au dibenzooctavalène. La structure de ce dernier est confirmée par cristallographie de rayons X.
Keywords ChiralitéCyclisationPhotochimieRéaction d'addition
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LOTTAZ, Pierre-André. Contrôle des réactions de photoaddition et de photocyclisation par la chiralité axiale des dibenzo[a,c]cyclooctènes. Université de Genève. Thèse, 1994. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:104841

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Deposited on : 2018-06-01

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