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Réarrangements des cyclopropènes en vinylcarbènes en présence de rhodium (II)

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Defense Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1994 - Sc. 2670 - 1994/04/14
Abstract Cette étude a permis d'apporter la preuve que les réarrangements thermiques des cyclopropènes catalysés par du Rh [2], passent par un intermédiaire métallocarbène. Dans ces réactions thermocatalytiques le réarrangement est irréversible. Un mécanisme permettant d'expliquer la formation des différents produits de réarrangement a été proposé. En présence de Rh[2], les cyclopropènes 1,2-disubstitués se réarrangent d'une manière régio- et stéréosélective en cyclopentylidènes de configuration (E). Le métallovinylcarbène le moins substitué de configuration (E) est toujours formé majoritairement. Pour les cyclopropènes 1,2,3-trisubstitués, le sens de l'ouverture du cycle à trois n'est souvent pas régiosélectif. Des diènes sont formés préférentiellement en concurrence avec des furanes. L'ouverture des cyclopropènes 1,1,2-trisubstituées, est régiosélective et sa direction est déterminée par le caractère électrophile des substituants en C(1). Les furanes sont les produits de réarrangement majoritaires, consécutifs aux métallocarbènes intermédiaires de configuration (Z).
Keywords CyclopropèneRéarrangement (chimie)Rhodium
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Thesis (4.9 MB) - public document Free access
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GRAENICHER, Christian. Réarrangements des cyclopropènes en vinylcarbènes en présence de rhodium (II). Université de Genève. Thèse, 1994. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:104641

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Deposited on : 2018-05-25

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