Doctoral thesis
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French

Réarrangements des cyclopropènes en vinylcarbènes en présence de rhodium (II)

DirectorsMuller, Paul
Defense date1994-04-14
Abstract

Cette étude a permis d'apporter la preuve que les réarrangements thermiques des cyclopropènes catalysés par du Rh [2], passent par un intermédiaire métallocarbène. Dans ces réactions thermocatalytiques le réarrangement est irréversible. Un mécanisme permettant d'expliquer la formation des différents produits de réarrangement a été proposé. En présence de Rh[2], les cyclopropènes 1,2-disubstitués se réarrangent d'une manière régio- et stéréosélective en cyclopentylidènes de configuration (E). Le métallovinylcarbène le moins substitué de configuration (E) est toujours formé majoritairement. Pour les cyclopropènes 1,2,3-trisubstitués, le sens de l'ouverture du cycle à trois n'est souvent pas régiosélectif. Des diènes sont formés préférentiellement en concurrence avec des furanes. L'ouverture des cyclopropènes 1,1,2-trisubstituées, est régiosélective et sa direction est déterminée par le caractère électrophile des substituants en C(1). Les furanes sont les produits de réarrangement majoritaires, consécutifs aux métallocarbènes intermédiaires de configuration (Z).

Keywords
  • Cyclopropène
  • Réarrangement (chimie)
  • Rhodium
Citation (ISO format)
GRAENICHER, Christian. Réarrangements des cyclopropènes en vinylcarbènes en présence de rhodium (II). Doctoral Thesis, 1994. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:104641
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Thesis
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Technical informations

Creation25/05/2018 12:25:00
First validation25/05/2018 12:25:00
Update15/03/2023 08:14:42
Status update15/03/2023 08:14:42
Last indexation13/05/2025 17:42:49
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