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Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II)

Bark, Thomas
von Zelewsky, Alexander
Rappoport, Dmitrij
Neuburger, Markus
Schaffner, Silvia
Published in Chemistry - A European Journal. 2004, vol. 10, no. 19, p. 4839-4845
Abstract The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe2+ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a "chiralised" version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form.
Abstract Der hexadentate und ditopische Ligand 2,5-Bis([2,2]bipyridin-6-yl)pyrazin bildet bei der Selbstorganisationsreaktion mit Fe2+-Ionen einen chiralen, quadratförmigen Tetramerkomplex. Das Racemat dieses Komplexes wurde mit Hilfe von Antimonyltartrat in die Enantiomere getrennt. Die Reinheit des Enantiomers wurde durch NMR-Spektroskopie unter Zuhilfenahme eines chiralen, diamagnetischen Shift-Reagenzes untersucht, wie auch duch die Beobachtung des Circulardichroismus (CD). Das CD-Spektrum wurde zudem mit zeitabhängiger Dichtefunktionaltheorie berechnet, wobei die vorhergesagte Korrelation zwischen CD-Spektrum und Konfiguration des Komplexes durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Die Verwendung einer chiralisierten Variante des Liganden ergab den entsprechenden Eisenkomplex in diastereomerenreiner Form.
Keywords Chiral resolutionDensity functional calculationsDiastereoselectivityIronMolecular squaresSelf-assembly
PMID: 15372687
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BARK, Thomas et al. Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II). In: Chemistry - A European Journal, 2004, vol. 10, n° 19, p. 4839-4845. https://archive-ouverte.unige.ch/unige:7762

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Deposited on : 2010-06-21

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