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Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II)

Bark, Thomas
von Zelewsky, Alexander
Rappoport, Dmitrij
Neuburger, Markus
Schaffner, Silvia
Published in Chemistry. 2004, vol. 10, no. 19, p. 4839-4845
Abstract The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe2+ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a "chiralised" version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form.
Abstract Der hexadentate und ditopische Ligand 2,5-Bis([2,2]bipyridin-6-yl)pyrazin bildet bei der Selbstorganisationsreaktion mit Fe2+-Ionen einen chiralen, quadratförmigen Tetramerkomplex. Das Racemat dieses Komplexes wurde mit Hilfe von Antimonyltartrat in die Enantiomere getrennt. Die Reinheit des Enantiomers wurde durch NMR-Spektroskopie unter Zuhilfenahme eines chiralen, diamagnetischen Shift-Reagenzes untersucht, wie auch duch die Beobachtung des Circulardichroismus (CD). Das CD-Spektrum wurde zudem mit zeitabhängiger Dichtefunktionaltheorie berechnet, wobei die vorhergesagte Korrelation zwischen CD-Spektrum und Konfiguration des Komplexes durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Die Verwendung einer chiralisierten Variante des Liganden ergab den entsprechenden Eisenkomplex in diastereomerenreiner Form.
Keywords Chiral resolutionDensity functional calculationsDiastereoselectivityIronMolecular squaresSelf-assembly
PMID: 15372687
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BARK, Thomas et al. Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II). In: Chemistry, 2004, vol. 10, n° 19, p. 4839-4845. doi: 10.1002/chem.200400399 https://archive-ouverte.unige.ch/unige:7762

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Deposited on : 2010-06-21

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