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Scientific Article
unige:7762 
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Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II) |
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| Authors | ||
| Published in | Chemistry. 2004, vol. 10, no. 19, p. 4839-4845 | |
| Abstract | The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe2+ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a "chiralised" version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form. | |
| Abstract | Der hexadentate und ditopische Ligand 2,5-Bis([2,2]bipyridin-6-yl)pyrazin bildet bei der Selbstorganisationsreaktion mit Fe2+-Ionen einen chiralen, quadratförmigen Tetramerkomplex. Das Racemat dieses Komplexes wurde mit Hilfe von Antimonyltartrat in die Enantiomere getrennt. Die Reinheit des Enantiomers wurde durch NMR-Spektroskopie unter Zuhilfenahme eines chiralen, diamagnetischen Shift-Reagenzes untersucht, wie auch duch die Beobachtung des Circulardichroismus (CD). Das CD-Spektrum wurde zudem mit zeitabhängiger Dichtefunktionaltheorie berechnet, wobei die vorhergesagte Korrelation zwischen CD-Spektrum und Konfiguration des Komplexes durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Die Verwendung einer chiralisierten Variante des Liganden ergab den entsprechenden Eisenkomplex in diastereomerenreiner Form. | |
| Keywords | Chiral resolution — Density functional calculations — Diastereoselectivity — Iron — Molecular squares — Self-assembly | |
| Identifiers | PMID: 15372687 | |
| Full text | ||
| Structures | ||
| Citation (ISO format) | BARK, Thomas et al. Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II). In: Chemistry, 2004, vol. 10, n° 19, p. 4839-4845. doi: 10.1002/chem.200400399 https://archive-ouverte.unige.ch/unige:7762 |
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