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Thermal and light-induced spin crossover in cobalt(II) imine complexes and in the polymeric network [Fe(bbtr)3](ClO4)2

ContributorsKrivokapic, Itana
Defense date2009-12-18
Abstract

Un grand nombre de complexes octaédriques des métaux transition de configurations électroniques d4 à d7 présentent le phénomène de conversion de spin. Dans ces composés, la différence d'énergie entre l'état bas spin (l'état excité avec la multiplicité de spin la plus basse) et l'état haut spin (le premier état excité avec la multiplicité de spin la plus élevée) est de l'ordre des énergies thermiques. Si la transition thermique de l'état haut spin vers l'état bas spin en baissant la température est abrupte, on utilise le terme de transition de spin pour décrire la conversion de spin. Ces transitions de spin ont été essentiellement observées dans les composés de Fe(II), Fe(III) et Co(II), mais également dans des composés de Co(III), Mn(II), Mn(III), Cr(II). Dans ce travail, les composés de Co (II) ont été étudiés, plus précisément des complexes imine, et un réseau polymère [Fe(bbtr)3](ClO4)2 (bbtr = 1,4-di(1,2,3-triazol-1-yl)butane). La transition de spin des complexes [Co(terpy)2]2+ et [Co(bpy)3]2+ (terpy = 2,2':6',2"-terpyridine, bpy = 2,2'-bipyridine) est analysée à partir de données expérimentales de la spectroscopie optique, de la spectroscopie EPR, de la cristallographie aux rayons X et de mesures de susceptibilité magnétique. Tandis que [Co(terpy)2](ClO4)2 montre une transition de spin thermique, le monocristal du complexe [Co(terpy)2](PF6)2 est essentiellement dans l'état haut spin à toute température. Les cristaux dopés ont également été étudiés. Le même complexe été dopé dans deux hôtes différents : [Fe(terpy)2](PF6)2 et [Zn(terpy)2](PF6)2.[Fe(bbtr)3](ClO4)2 forme une structure polymérique hexagonale. Il montre une transition de spin thermique abrupte avec une hystérèsys d'environ 13 K centré aux alentours de 105 K, comme le montre les résultats de spectroscopie optique.

Keywords
  • Spin crossever
  • Transition metal complexes
  • Spin transition
  • Light-Induced Excited Spin-State Trapping
Citation (ISO format)
KRIVOKAPIC, Itana. Thermal and light-induced spin crossover in cobalt(II) imine complexes and in the polymeric network [Fe(bbtr)3](ClO4)2. Doctoral Thesis, 2009. doi: 10.13097/archive-ouverte/unige:5278
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Technical informations

Creation18/02/2010 13:53:00
First validation18/02/2010 13:53:00
Update time14/03/2023 15:24:23
Status update14/03/2023 15:24:23
Last indexation29/10/2024 13:02:09
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