Le couplage en ligne de l'électrophorèse capillaire (CE) et de la spectrométrie de masse (MS) est une approche performante pour l'analyse de protéines sous forme intacte (i.e., sans digestion ou dérivation). Les atouts de la CE, tels que la vitesse d'analyse, l'efficacité et la faible consommation de solvants et d'échantillons, sont ajoutés à ceux de la MS, sélectivité, capacité d'identification, et sensibilité. De par sa large gamme de masses et son exactitude, le spectromètre de masse à temps de vol (TOF) est particulièrement indiqué pour la détection des protéines multichargées par une source d'ionisation par électrospray (ESI). Dans ce contexte, le potentiel du couplage CE-ESI-TOF/MS a été évalué pour l'analyse de protéines intactes dans différents domaines. Une première application concerne le domaine forensique et permet l'identification d'hormones de croissance dans des échantillons saisis par les douanes. Une seconde application s'inscrit dans le domaine de la lutte anti-dopage. Une méthode d'analyse complète des transporteurs d'oxygène à base d'hémoglobine dans le plasma est mise au point et remplit les critères antidopages en termes de sélectivité et de sensibilité.