Cette thèse présente l'application de techniques séparatives à la détermination de paramètres physico-chimiques de composés disponibles en faible quantité, pas toujours purs, avec ou sans chromophore. La première partie est consacrée au développement d'une stratégie rapide pour la détermination de constantes de dissociations (pK[a]) par électrophorèse capillaire (CE) couplée à des détections UV/VIS conventionnelle ou conductimétrique sans contact avec le capillaire (CCD). La deuxième partie de ce travail est dédiée au développement d'une méthode de criblage à haut débit pour la mesure de coefficients de partage dans un système de solvants 1-octano/eau (log P[oct]) par chromatographie liquide à haute pression (UHPLC) couplée à une détection UV/VIS ou à la spectrométrie de masse (MS). Les colonnes chromatographiques remplies de particules sub-2 µm utilisées permettent non seulement d'augmenter le débit d'analyse, mais également de mesurer la lipophilie de composés basiques.